Olimpiada Națională de Chimie 2 016 Pagină 1 din 3 [610779]

Olimpiada Națională de Chimie 2 016 Pagină 1 din 3
Proba teoretică – Clasa a X I-a

OLIMPIADA NAȚIONAL Ă DE CHIMIE
Bacău, 17 -22 aprilie 2016
Ediția a L -a

Proba teoretică
Clasa a XI-a

Subiectul I (20 de puncte)
La fiecare din următorii 10 itemi , este corect un singur răspuns. Marchează cu X pe foaia
de concurs răspunsul core ct. Nu se admit modificări și ștersături pe foaia de concurs.

1. Alegeți denumirea corectă, conform IUPAC, a compusului:

A) acid 1,1,3 -trietilhexanoic; B) acid 3,5,5 -trietil -6-hexanoic; C) acid 2,2,4,4 -tetraetilbutanoic ;
D) acid 3,5 -dietilheptan -3-carboxilic; E) acid 2,2,4 -trietilhexanoic.
2. Se dau următorii fenoli: 1) p-nitrofenol; 2) fenol; 3) p-cresol; 4) 2,4 -dinitrofenol;
5) p-clorofenol și constantele de aciditate, K a, la 25°C: a)
11105,5 ; b)
10107,1 ; c)
10101,4 ;
d)
8107 ; e)
5108 . Valorile constantelor de aciditate sunt atribuite corect fenolilor în seria:
A) 1-a, 2-b, 3-c, 4-d, 5-e; B) 1-d, 2-b, 3-a, 4-e, 5-c; C) 1-d, 2-c, 3-a, 4-e, 5-b;
D) 1-d, 2-a, 3-b, 4-e, 5-c; E) 1-c, 2-b, 3-a, 4-e, 5-d.
3. Se dă reacția:

Compusul X este:
A) 3,3-dimetil ciclohexenă ; B) 1,1-dimetil -2-ciclohexenă ; C) 1,1-dimetil -3-ciclohexenă ;
D) 1,2-dimetil ciclohexenă ; E) 3,4-dimetil -3-hexenă .
4. Micomicina este un antibiotic cu formu la:
HCCCCCHCCHCHCHCHCHCH2CHO

Miomicina prezintă un număr de izomeri de configurație egal cu: A) 4; B) 6; C) 8; D) 12; E) 16.
5. Se dau structurile:
Cl
ClClCl

(1) (2)
Structurile (1) și (2) sunt:
A) identice; B) diastereoizomeri; C) enantiomeri; D) izomeri de constituție; E) conformeri.
6. Se dă reacția:

Compusul Y este: A) (+)-3-bromo -3-metilhexan; B) (-)-3-bromo -3-metilhexan ;
C) (
)-3-bromo -3-metilhexan ; D) (Z)-3-metil -3-hexenă ; E) (E)-3-metil -3-hexenă .

Olimpiada Națională de Chimie 2 016 Pagină 2 din 3
Proba teoretică – Clasa a X I-a 7. Rotația specifică a anomerului α al unei piranoze este +150,70 °, iar rotația specifică a
anomerului β al aceleiași piranoze este + 52,80 °. În soluție, amestecul în echilibru a l celor doi
anomeri are rotația specifică +80,20 °. Procentul de anomer α din amestec, la echilibru, este:
A) 28%; B) 32%; C) 68%; D) 72%; E) 50%.
8. Se dau următoarele structuri:

Ordinea crescătoare a bazicității est e:
A) 1<2<3<4; B) 2<3<4<1; C) 3<4<1<2; D) 4<1<2<3; E) 4<3<2<1.
9. Se dă reacția:

Compusul Z este: A) 1,1-dimetilciclohexan; B) trans -1,2-dimetilciclohexan;
C) cis-1,2-dimetilciclohexan; D) ciclohexan; E) 1,3-dimetilciclohexan.
10. 1,4-ciclohexandiona se poate obține printr -o reacție de condensare Dieckmann pornind de
la esterul dietilic al acidului:
A) oxalic; B) malonic; C) succinic ; D) glutaric; E) adipic.

Subiectul al II -lea (25 de puncte)
A) Mierea de mană, indicată persoanelor alergice la polen, este o miere extraflorală care
conține 3 – 25% melezitoză ( A). Melezitoza este o trizaharidă nereducătoare care, prin hidoliză
totală acidă, conduce la un amestec de D -glucoză și D -fructo ză.
Prin hidroliză parțială, acidă sau enzimatică, a lui (A) rezultă un amestec format din D -glucoză
și dizaharidele zaharoză ( B) și turanoză ( C). Compusul ( C) este o dizaharidă nereducătoare
care prezintă fenomenul de mutarotație.Prin tratarea melezitozei (A) cu dimetilsulfat, în mediu
bazic, urmată de hidroliza acidă a produsului rezultat, se obține un amestec care conține
2,3,4,6 -tetra-O-metil -D-glucoză ( D) și 1,4,6 -tri-O-metil -D-fructoză (E). Prin metilarea ulterioară,
urmată de hidroliza acidă, a compu sului ( E) se obține 1,3,4,6 -tetra-O-metil -D-fructoză ( F).
Se cer e:
a) Scrieți formulele de structură ale compușilor D, E și F.
b) Scrieți formulele structurale posibile ale turanozei ( C).
c) Scrieți formula structurală a melezitozei știind că legătura eter ică a D -glucozei din melezitoză
este α-glicozidică.
B) Identificați structurile compușilor T, X, Y și Z din schema de reacții , știind că T este o sare, iar
Z este un compus triciclic. Scrieți formulele structurale ale stereoizomeri lor produsului rezultat l a
reducerea compusului Y cu NaBH 4.

Subiectul al III -lea (25 de puncte)
A) Reacția acidului ( R)-2-hidroxisuccinic cu triclorura de fosfor conduce la formarea produsului
B și decurge conform schemei:

Olimpiada Națională de Chimie 2 016 Pagină 3 din 3
Proba teoretică – Clasa a X I-a Se cere:
a) Scrieți structura acidului ( R)-2-hidroxisuccinic.
b) Structura intermediarului A și a produsului B cu precizarea stereochimiei.
c) Propuneți structura stării de tranziție prin care are loc transformarea lui A în B.

B. Reacția (1S, 2S)-trans -p-bromobenzensulfonatului de 2 -iodociclohexil ( W) cu acidul acetic
formează trans -acetat de 2-iodociclohexil ( T),.
a) Scrieți formulele conformaționale de tip scaun pentru W (e,e) și W (a,a).
Reacția are loc conform schemei:

b) Identificați intermediarii X+, Y+ și T din schema de mai sus și scrieți formulele conformaționale
ale acestora.
c) Notați configurațiile (R/S) ale atomilor de carbon chirali din produsul T.

Subiectul al IV -lea (30 de puncte)
Compusul aromatic meta -disubstituit A are formula moleculară C 7H5ClO. Compusul C este o
ilidă care se obține prin reacția bromoacetatului de metil cu trifenilfosfina la reflux, în toluen,
urmată de tratarea produsului cu o bază . Reacția dintre B și C conduce la formarea lui D, iar
masa de reacție brută de la sinteza lui D (nu se izolează), tratată cu bromura de oxalil,
formează într -o singură etapă produsul F.

Notă: Transformarea lui D în F este favorizată de prez ența p rodusul ui secundar E care
reacționează cu bromura de oxalil, conform reacției:

X s-ar putea obține și prin reacția trifenilfosfinei cu brom.
Se cer e:
a) Determinați structurile A-F și X știind că F are aceeași nesa turare echivalentă ca și A.
b) Precizați tipul și numărul de stereoizomeri ai lui F.
c) Scrieți produsul de reacție dintre D și anhidrida maleică .

Mase atomice : H-1; C-12, O -16, N -14, Cl -35,5
Nr. atomice: H-1, C-6, N-7, O-8, Cl-17, I-53
Notă: Timp de lucru 3 ore.

Subiecte elaborate de:
Prof. dr. I on Grosu
Lect. dr. Mihaela Matache
Prof. Nicoleta Drăgan, Colegiul Național "Jean Monnet",Ploiești
Prof. Vasile Sorohan, Colegiul Național "Costache Negruzzi ", Iași Comisia Centrală a Olimpiadei
Naționale de Chimie
Vă urează
Succes!